名+解

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2012年01月04日
　　名词解释总：淌度：带电离子在单位电场下的迁移速度。等电位点：在电位测定中，随着温度变化，有一个点的电位极差不发生改变，处于恒定状态。电极差：电极的相对电极电位，比标准氢电极的电位高的为正，反之为负。标准电极电位：在298。15K时，以水为溶剂，当氧化态和还原态的活度等于1时的电极电位。电渗现象：当两端（液）施加电压时，就会发生相对固体表面的移动，这种液体相对固体表面的移动现象。电渗流：电渗现象中整体移动的液体。1.响应时间：参比电极与离子选择电极一起接触到试液起直到电极电位值达到稳定值95%所需时间。2.电化学：依据物质的电化学性质来测定物质组成和含量的分析方法。3.担体：化学惰性的多孔性固定颗粒，具有较大的表面积，是固定液的支持体。4.自吸：中心发射的辐射被边缘同种基态的原子吸收，从而使辐射强度降低的现象。5.自蚀：当自吸严重时，中心发射的辐射全部被边缘的基态原子吸收的现象。6.非光谱法：不涉及能级跃迁，物质与辐射作用同时，仅改变传播方向等物理性质，常用偏振干涉法，旋光法等。7.单色器：可以获得高光谱纯度辐射束的装置，而辐射束的波长可在很宽的范围内任意改变。8.等离子体：以气态形式存在的分子离子等粒子的整体电中性集合体。其内的温度和原子浓度的分布不均。9.配比：固定液与担体的百分比。10.死亡时间：不与固定相作用的气体保留时间。11.保留时间：组分从进样到浓度出现极大值所需的时间。12.摩尔电导率：距离为单位长度的电极板间含有单位物质量的电解质溶液的电导。13.离子氢：中心离子被相反电荷的离子和溶剂化分子包围，形成的球形。14.分析线：进行分析时所用的谱线15：分配比：固定液与流动相的浓度百分比。16：固定液：高沸点，难挥发的有机化合物，种类繁多。17分离室：准确控制分离需要的温度，当式样复杂时，分离室温度需按一定程序控制温度变化，保证组分温度。18：塔板理论：将色谱分离过程比作蒸馏过程，将连续的色谱分离成多次平衡过程的重复。19：最佳流速：以塔板高度H对应载气流速作图，曲线最低点的流速为最佳流速。20：荧光萃灭：受激发的原子与其他原子碰撞，能量以热或其他非荧光发射方式给出，产生非荧光的激发过程，使荧光减弱或完全不发生的现象。21：离子色谱：液相色谱中的一种，以特制的离子交换树脂做为固定相，不同PH值的水溶液作为流动相。22光谱干扰：待测元素的共振线与干扰物质的谱线分离不完全，这类干扰主要来自光源和原子化装置。共振线：元素由基态到第一激发态的最易发生跃迁，需要的能量最低，产生的谱线最强，最易得到的谱线。特征浓度：指在原子吸收中对应与0。0044吸光度的待测元素浓度。（特征浓度越大，灵敏度越高，选择性越好）解答题：一，为什么说化学分析是仪器分析的基础：1.相辅相成，化学分析法准确，精密，费用少，易掌握；仪器分析法迅速，能处理大批样品。2.仪器分析是相对测量的方法，需用标准物质来进行校正，而标准物质量由化学分析法来进行标定。3.许多情况下，仪器分析的样品必须经过处理，常用的预处理法与化学分析相类似，如：萃取，掩蔽等。二.光分析法的三个特点：1.所有光分析法均包含三个基本过程。2.选择性测量，不涉及到混合物的分离（不同于色谱分析）3.涉及到大量的光学元件。三.光谱法与非光谱法的区别：光谱**引起波长和强度的变化，而非光谱法不会。四.单色器的主要部件及功能：1.进口狭缝2.准直装置（透镜式反射镜）：使辐射束成平行光。3.（核心）色散装置（棱镜，光栅）：使用不同波长的辐射以不同的角度进行传播。4.聚焦透镜或凹面反射镜：使每个单色光束在单色器的出口曲面上成像。五.低压交流电弧的特点：1.电弧温度高，激发能力强。2.电极温度低，蒸发能力较低。3.电弧稳定性好，重现性好，适用于定量分析。六.吸收峰变宽的原因：（2－4可除）1.自然变宽，照射物体本身具有一定宽度。2.温度变宽（多谱勒变宽）3.压力变宽，由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。4.自吸变宽，一种特殊的压力变宽。5.场效变宽，外界电场，带电粒子，离子形成的电场或磁场作用。七.原子吸收中的干扰（光谱干扰）及消除方法：1.在分析线附近，有单色器不能分离的待测元素的邻近线。方法：通过调小狭缝的方法来抑制这种干扰。2.空心阴极灯内有单色器不能分离的干扰元素的辐射。方法：更换纯度更高的单元素灯来减小干扰。3.灯的辐射中有连续的背景辐射。方法：用较小通带或更换灯。八.作为担体物质满足的条件：1.表面积大，孔径分布均匀。2.化学惰性，表面无吸附活性或很弱，与不分离的组分不作用。九.气相色谱中固定相怎样选择。1.非极性组分－非极性固定相，组分按沸点顺序山峰，低沸点组分先山峰。2.极性组分－极性固定液，极性小的先山峰。3.强极性及能形成氢键的化合物－极性成氢键性的固定液。4.非＋极性混合物－极性固定液，此时非极性的先出峰。5.复杂，较难分离试样－特殊固定液或混合固定液。十.电化学分析法的主要特征：1.通过直接测定电流，电位等物理量，在溶液中有电流或无电流的情况下来研究，确定参与反应的化学物质的量。2.依据测定的电参数分别命名各种电化学分析法，如电位，电导分析法。3.依据应用方式不同，分为直接法和间接法。十.库仑分析法与极谱分析法各自特殊的地方：库仑分析法关系到电量C的变化，而极谱分析法则是使用到了滴汞电极时的伏安分析法。十一.电解池?原电池1.前者把电能转化为化学能，后者把化学能转化我电能。2.前者有外加电源，后者无。3.前者分为正负极，在正极上发生氧化反应，在负极上发生还原反应。后者分为阴阳极，在阴极上发生氧化反应，在阳极上发生还原反应。十二.玻璃膜电极的优劣。优：不受溶液中氧化剂，还原剂，颜色及测定的影响，不易中毒。劣：电极内阻很大，电阻随温度的变化而变化。十三。为什么选Fe为标准谱线？1.Fe的谱线多2.谱线间距离分配均匀，易对比，使用面广。3.定位准确，已经准确测量了Fe每一条谱线的波长。十四.原子发射光谱法特点及原理：特点：多元素同时检测；分析速度快；选择性好；检出限低。十五.紫外检测器重要特点：1）对流动相的流速和温度变化不敏感。2）可用于梯度洗脱。3）流通池可做很小。紫外检测器优点：对大部分有机物有响应，灵敏度高，是高效液相色谱仪HPLC的标准装置。紫外检测器缺点：对无紫外吸收的组分不响应，对紫外吸收较大的溶剂不能做流动相使用。十六.举出五种液相色谱：液－固吸附色谱，液－液分配色谱，离子交换色谱，离子色谱，离子对色谱，排阻色谱，素和色谱。十七.液相色谱法流动相选择：采用正相液－液分配分离时，首先选择中等极性溶剂，若组分的保留时间太短，则降低极性，反则反正之。注）1）尽量使用高纯度式样作流动相，防止杂质等损坏色谱柱。2）避免流动相与固定相发生作用降低柱效或损坏柱子。3）式样在流动相中应有适宜的溶解度，防止产生沉淀并沉积。十八.ILSAB作用：1）保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定。2）维持溶液在适宜的PH范围内，满足离子电极的要求。3）掩蔽干扰离子。十九.库仑分析中影响电流效率的因素及解决：1）溶剂的电极反应（解决：选择稳定电极，惰性电极）2）溶液中杂质的电解反应（解决：进行预电解）3）电解产物的再反应（解决：缩短电解时间）4）水中溶解氧（解决：充氮气排氧）5）充电电容（解决：减小电极面积）二十.影响扩散电流的因素及解决：1）溶液搅动的影响（解决：加入动物凝胶）2）被测物浓度的影响（解决：测定低浓度物质）3）温度影响（解决：控制上下变化温差在0。5之内）二十一.FID氢焰离子检测器：1）典型的质量检测器2）对有机物具有较高的灵敏度。3）无机气体，水等含量少或不含氢的物质灵敏度低或不响应。4）结构简单，稳定性好，灵敏度高，响应迅速。5）比热导灵敏高出3个数量级。二十二.干扰与抑制1）化学干扰，在色谱分析过程中，待测元素与其他组分发生化学反应引起干扰，影响原子化效率。（抑制：加入释放剂，饱和剂，电离缓冲剂，保护剂）2）物理干扰，在式样转移或蒸发过程中，由于式样物理形态改变导致物理改变。（抑制：尽量使式样液与标准液保持一致）3）背景干扰，原子化过程中所产生的干扰。（解决：氕灯连续光倍校正法）二十三.影响谱线强度的因素：1：激发能越小，谱线强度越强2：温度升高，谱线强度越大，但易电离。二十四.原子荧光产生类型：1。共振荧光（强度最大，最有用）：气态原子吸收共振线激发后产生。2。直线荧光，阶跃线荧光。3。敏化荧光：碰撞原子并激发产生的荧光，在火焰原子中看不到。二十五.色谱的固定相及分离机制。1）气固（液固）色谱的固定相：多孔性的固体吸附剂颗粒，固体吸附剂对试样中各组分的吸附能力不同。分离机制：吸附与脱离的不断重复。2）气液（液液）色谱的固定相：由担体和固定液组成，固定液对式样中各组分的溶解能力不同。分离机制：气液（液液）两相之间的反复分配。二十六.速率理论的要点：1）组分分子在柱内运行的多路径与涡流扩散，浓度梯度所造成的分子扩散及传度阻力使气液两相间的分配平衡不能在瞬间达到等因素是造成色谱扩散柱效下降的主要原因。2）通过选择适当的固定相粒度，载气种类，液膜厚度，载气流速，温度可以提高柱效。3）速率理论为色谱分离和操作条件提供了理论指示，阐明了流速和柱温对柱效分离的影响。4）各种因素相互制约，主要因素如载气流速增大，分子扩散项的影响越小，使柱效下降。但同时传质阻力项的影响增大，又使柱效下降，柱温上升，有利于传质，但又加剧了分子扩散的影响，选择最佳条件，才能使柱效达到最佳。（注：提高柱效：改变温度，载气流速，质量，固定相颗粒大小）二十七.各种光分析法简介：1）原子发射光谱分析法：以火焰，电弧，等离子炬等作为光源，使气态原子的外层电子受激发，射出稳定性特征光谱进行定量分析的方法。缺点：非金属元素不能检测或灵敏度低。2）原子吸收光谱分析法：利用特殊光源发射出待测元素的共振线并将溶液中离子转变成气态原子后，测定气态原子对其共振线吸收而进行的分析法。3）原子荧光分析：气态原子吸收特征波长的辐射后，外层电子从基态低跃迁到高能态，在10^－8S后跃迁回到基态或低能态时，发射出吸收波长相同或不同的荧光辐射，在与光源成90度的方向上，测定荧光强度进行定量分析的方法。4）分子荧光分析法：某些物质被紫外线光照射激发后，在回到基态的过程中发射的比原激发波长更长更长的荧光，通过测量荧光强度进行定量分析。二十八.固定液特点：1）固定液在常温下不一定是液体，但在使用温度下一定呈液态。2）固定液种类繁多，选择余地大，应用范围广。二十九.塔板理论假设：1）在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速达到。2）将载气看成脉动过程。3）式样沿色谱柱方向的扩散可忽略。4）每次分配的分配系数相同。三十.高效液相器特点及原因：1）高速：采用高压输液设备，分析快，流速大。2）高效：通过选择填充物颗粒及且规则，传质小，柱效极高。3）高灵敏度：选用荧光等灵敏度极高的检测器。三十一.范氏方程：H＝A+B/μ+C×μ（单位柱长的塔板数越多，表明柱效越好，n=L/H,H越小越好，减小A,B,C可提高柱效）H:塔理论板高度    μ：载气线速度A：涡流扩散项 A＝2λdpdp:固定相的平均颗粒直径λ:固定相的填充不均匀因子。当颗粒↓时，dp↓，A↓；填充越均匀，A↓。B/μ：分子扩散项（低速的主要因素）a.扩散导致色谱变宽，H↑。b.流速↓，t↑，B↑→H↓。c.载气物质的量↑，u↑，B↓→H↓.C×μ ：传质阻力（高速的主要因素）减小担体粒度，选择小分子量的气体做载气，可cu↓→H↓.（提高柱效最简单方法：减小固相颗粒，改变载气流速至最佳流速）